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丰桥技术科学大学开发新型硫化物固态电解质大规模制造技术

2024-08-24 09:18:49 汽车知识 bianji01

 

盖世汽车讯 据外媒报道,在丰桥技术科学大学(Toyohashi University of Technology)电气和电子信息工程系的博士生项目中,研究人员开发了一种可大规模制造Li7P3S11固态电解质的技术。这种电解质可用于全固态锂离子蓄电池。

(图片来源:丰桥技术科学大学)

这种方法将过量的硫,以及Li7P3S11的起始材料Li2S和P2S5,一起添加到含有乙腈(ACN)、四氢呋喃(THF)和少量乙醇(EtOH)的混合溶剂中。这有助于将反应时间从24小时(甚至更长)缩短至2分钟。通过这种方法获得最终产品,即没有杂质相的高纯度Li7P3S11,在25°C下其离子导电性高达1.2 mS cm-1。这有助于大量生产低成本硫固态电解质,以用于全固态电池。

细节

全固态电池因非常安全,可以实现向高能量密度和高输出功率的过渡,有望成为电动汽车的下一代电池。硫固态电解质表现出良好的离子导电性和可塑性,在电动汽车全固态电池中的应用前景广阔。然而,目前还没有相关的大规模商用制造技术,因为硫化物固态电解质在大气中不稳定,其合成和加工过程需要控制大气状态。因此,迫切需要开发低成本、高可扩展性的硫化物固态电解质的液相制造技术。

Li7P3S11固态电解质表现出高离子导电性,是全固态电池的电解质之一。通常在乙腈(ACN)反应溶剂中,通过前体(包括不溶性化合物在内)液相合成Li7P3S11。这样的常规反应过程需要很长时间,因为从不溶性的起始物质到不溶性的中间产物,要经过一个动力学上不利的反应。更糟糕的是,由于复杂的相形成,不溶性中间体可能产生不均匀性,从而增加大规模制造成本。

在此背景下,研究小组致力于开发一种通过均匀前体溶液液相生产高离子导电Li7P3S11固态电解质的技术。结果表明,通过最近开发的方法,在含有ACN、THF和少量乙醇的混合溶剂中,加入Li7P3S11的起始原料Li2S和P2S5,以及过量的S,可以在短短2分钟内获得含有可溶性多硫化锂(Li2Sx)的均匀前体溶液。该方法快速合成的关键是加入少量EtOH或过量的硫生成多硫化锂。

为了阐明该方法的反应机理,研究人员采用紫外可见光谱,探讨Li2Sx添加EtOH和不添加EtOH时的化学稳定性。研究表明,当存在EtOH时,Li2Sx的化学稳定性更高。因此,该方法采取以下反应步骤。首先,锂离子与EtOH强配位,EtOH是一种高极性溶剂。接下来,多硫化物离子对锂离子的屏蔽可以稳定高活性S3・-自由基阴离子,这是一种多硫化合物。所生成的S3・-攻击P2S5,打破P2S5的笼形结构,从而促进反应进展。反应生成的硫代磷酸锂,溶解在含有ACN和THF溶剂的高溶解性混合溶剂中,可能有助于迅速获得均匀的前体溶液。在反应过程中,可以在2小时内获得最终产物Li7P3S11,无需球磨或高能处理。

通过该方法合成的Li7P3S11在25℃下的离子电导率为1.2 mS cm-1,高于传统液相法(0.8 mS cm-1)或球磨法(1.0 mS cm-1)合成的Li7P3S11。这为合成硫化物固态电解质提供了一条新途径,以实现大规模、低成本的制造技术。

未来展望

该研究团队认为,此项研究提出的低成本技术,可用于大规模生产全固态电池用硫化物固态电解质。对于搭载全固态电池的电动汽车来说,这对其实现商业化具有重要意义。除了探讨Li7P3S11作为硫化物固态电解质的应用,研究人员希望,将这一技术应用于合成Li7P3S11以外的硫化物固态电解质。

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